Zusammenfassung
Herkömmliche Pellistoren auf der Basis von porösen Al2O3 als Trägermaterial für einen Pd-Katalysator benötigen eine Arbeitstemperatur von rund 450 °C für den Nachweis von Methan. Durch diese hohe Temperatur sind sie anfällig für „Vergiftungen“ durch Silizium-haltige Gase. Eine gute Alternative bieten Co3O4-basierte Träger in Kombination mit bimetallischen katalytischen Nanomaterialien, mit denen die Arbeitstemperatur auf rund 300 °C gesenkt werden kann. Wir stellen in diesem Beitrag unsere Ergebnisse für ein Materialsystem aus mesoporösem Co3O4 mit Au-Pd-Funktionalisierung vor. Die erzielten Ergebnisse zeigen, dass mesoporöses Co3O4 vorteilhaft gegenüber kommerziell erhältlichem polykristallinem Co3O4 in Bezug auf die katalytische Umsetzung ist. Zudem beeinflusst der Bedeckungsgrad des Co3O4 mit Au-Pd-Partikeln das katalytische Verhalten des Sensors. Die niedrigere Betriebstemperatur des untersuchten Materialsystems verbessert den Explosionsschutz entscheidend und senkt die Heizleistungsaufnahme. Bei den für die Experimente verwendeten Substraten verringert sich die Heizleistungsaufnahme von 610 mW bei 450 °C auf 355 mW bei 300 °C Arbeitstemperatur.
Abstract
Commercial pellistors based on Al2O3 as a support material for a Pd-catalyst require an operation temperature of around 450 °C for the detection of methane. Due to this high temperature, they are susceptible to “poisoning” by Si-containing gases. Co3O4-based polycrystalline carrier materials in combination with bimetallic catalytic nanoparticles offer a good alternative to conventional materials since the working temperature can be lowered to around 300 °C. In this article, we present our results on porous Co3O4 covered with catalytic Au-Pd nanoparticles. The results obtained show that mesoporous Co3O4 is advantageous over layers made of commercially available Co3O4 nano powder in terms of catalytic conversion. In addition, the degree of Co3O4 coverage with Au-Pd particles influences strongly the catalytic performance of the sensor. The lower operation temperature of investigated material system improves the explosion protection crucial and reduces the heating power consumption. For the sensor substrates used for the experiments, the heating power consumption decreases from 610 mW at 450 °C to 355 mW at 300 °C working temperature.
Funding source: Fraunhofer-Gesellschaft
Award Identifier / Grant number: MAVO 836 931 FLUMEMS
Funding statement: Die durchgeführten Arbeiten wurden zum Teil von der Fraunhofer-Gesellschaft im Rahmen der Internen Programme der Fraunhofer Gesellschaft, Fördernummer MAVO 836 931 FLUMEMS gefördert
Über die Autoren

M. Sc. Xuemeng Lyu erhielt ihren B. Sc in Chemie an der Landwirtschaftlichen Universität Chinas. 2019 schloss sie ihren M. Sc. in Functional Materials an der Universi-tät Freiburg ab. Sie arbeitet seit 2017 an der Weiterentwicklung von katalytischen Wärmetönungssensoren an der Professur für Gassensorik der Universität Freiburg, Institut für Mikrosystemtechnik.

Dr. Haitao Gao schloss 2005 seinen M. Sc. in Chemie an der Universität Siegen ab. Anschließend wechselte er an die Universität Mainz und promovierte 2010 in Festkörperchemie. Seit 2016 ist er wissenschaftlicher Mitarbeiter an der Professur für Gassensorik der Universität Freiburg, Institut für Mikrosystemtechnik.

M. Sc. Patrick Diehle schloss sein Studium der Materialwissenschaften an der RWTH AACHEN 2012 ab. Er arbeitete als wissenschaftlicher Mitarbeiter am Ernst Ruska-Centrum für Mikroskopie und Spektroskopie mit Elektronen des Forschunsgszentrum Jülich (2014–2018) bevor er zum Fraunhofer-Institut für Mikrostruktur von Werkstoffen und Systemen IMWS in die Gruppe Werkstoffe und Bauelemente der Elektronik wechselte.

Dr. Katrin Schmitt Katrin Schmitt studierte Physik an der Julius-Maximilians-Universität Würzburg und der University of Texas in Austin, USA (1999–2003). Sie promovierte 2006 an der Universität Strasburg, Frankreich, und ist seitdem wissenschaftliche Mitarbeiterin am Fraunhofer IPM in Freiburg. Seit 2018 hat sie die Gruppenleitung an der Professur für Gassensoren der Universität Freiburg inne.

Dr. Karina R. Tarantik studierte Chemie an der Ludwig-Maximilians-Universität in München (2002–2007). Von 2007 bis 2010 war sie wissenschaftliche Mitarbeiterin in der Gruppe von Prof. Klapoetke und promovierte 2010 in anorganischer Chemie. Seit 2011 arbeitet sie am Fraunhofer-IPM in Freiburg und beschäftigt sich dort mit Materialsynthesen und –charakterisierung.

Prof. Dr. Jürgen Wöllenstein schloss 1997 sein Studium der Elektrotechnik an der Universität Kassel ab. Er ist Leiter der Abteilung Gas- und Prozessmesstechnik am Fraunhofer IPM und hat die Professur für Gassensorik an der Universität Freiburg, Institut für Mikrosystemtechnik inne.
Danksagung
Die Autoren danken Dr. Yuechen Jia für die REM-Analyse, Dr. Marcel Werner für DLS-Messungen, Dr. Thilo Ludwig für XRD, Andreas Kürzinger für die Montage der Pellistoren und Laura Engel für die Unterstützung bei der Tintenabscheidung.
Literatur
1. J. B. Miller, “Catalytic sensors for monitoring explosive atmospheres,” IEEE Sens. J., vol. 1, no. 1, pp. 88–93, Jun. 2001.10.1109/JSEN.2001.923591Search in Google Scholar
2. F. Quaranta, R. Rella, P. Siciliano, S. Capone, M. Epifani, L. Vasanelli, A. Licciulli, A. Zocco, “Novel gas sensor based on
3. N. Minh et al., “Ni2O3-decorated SnO2 particulate films for methane gas sensors,” Sensors Actuators B. Chem., vol. 192, pp. 327–333, 2014.10.1016/j.snb.2013.10.117Search in Google Scholar
4. H. Debeda, L. Dulau, P. Dondon, F. Menil, C. Lucat, and P. Massok, “Development of a reliable methane detector,” Sensors Actuators, B Chem., vol. 44, no. 1–3, pp. 248–256, 1997.10.1016/S0925-4005(97)00164-0Search in Google Scholar
5. F. Liu, Y. Zhang, Y. Yu, J. Xu, J. Sun, and G. Lu, “Enhanced sensing performance of catalytic combustion methane sensor by using Pd nanorod/γ-Al2O3,” Sensors Actuators, B Chem., vol. 160, no. 1, pp. 1091–1097, 2011.10.1016/j.snb.2011.09.032Search in Google Scholar
6. P. A. Carlsson, E. Fridell, M. Skoglundh, “Methane oxidation over
7. S. M. Lee, D. C. Dyer, and J. W. Gardner, “Design and optimisation of a high-temperature silicon micro-hotplate for nanoporous palladium pellistors,” Microelectronics Journal, vol. 34, pp. 115–126, 2003.10.1016/S0026-2692(02)00153-2Search in Google Scholar
8. G. Williams and G. S. V. Coles, “Semistor: a new concept in selective methane detection,” Sensors Actuators, B Chem., vol. 57, no. 1–3, pp. 108–114, 1999.10.1016/S0925-4005(99)00061-1Search in Google Scholar
9. CHEMSAFE Datenbank mit bewerteten sicherheitstechnischen Kenngrößen für den Brand- und Explosionsschutz von brennbaren Gasen, Flüssigkeiten und Stäuben. DECHEM, BAM, PTB. Update 2010, http://www.dechema.de/chemsafe.Search in Google Scholar
10. Y. Wang, M. M. Tong, D. Zhang, Z. Gao, Improving the performance of catalytic combustion type methane gas sensors using nanostructure elements doped with rare earth cocatalysts, Sensors, vol. 11, no. 1, pp. 19–31, Dec. 2010.10.3390/s110100019Search in Google Scholar PubMed PubMed Central
11. M. Preißinger, D. Brüggemann, M. Preißinger, and D. Brüggemann, “Thermal stability of Hexamethyldisiloxane (MM) for high-temperature organic rankine cycle (ORC),” Energies, vol. 9, no. 3, p. 183, Mar. 2016.10.3390/en9030183Search in Google Scholar
12. Z. Wu, J. Deng, Y. Liu, “Three-dimensionally ordered mesoporous Co3O4-supported Au–Pd alloy nanoparticles: High-performance catalysts for methane combustion,” J. Catal., vol. 332, pp. 13–24, Dec. 2015.10.1016/j.jcat.2015.09.008Search in Google Scholar
13. H. Yoshida, T. Nakajima, Y. Yazawa, and T. Hattori, “Support effect on methane combustion over palladium catalysts,” Appl. Catal. B Environ., vol. 71, no. 1–2, pp. 70–79, 2007.10.1016/j.apcatb.2006.08.010Search in Google Scholar
14. Y. Wang, M. Guo, J. Lu, and M. Luo, “Mesoporous Alumina supported PdO catalysts for catalytic combustion of methane,” Chin. J. Catal., vol. 32, no. 9. pp. 1496–1501, 2011.10.3724/SP.J.1088.2011.10506Search in Google Scholar
15. S. Guerrero, P. Araya, and E. E. Wolf, “Methane oxidation on Pd supported on high area zirconia catalysts,” Appl. Catal. A Gen., vol. 298, no. 1–2, pp. 243–253, 2006.10.1016/j.apcata.2005.10.015Search in Google Scholar
16. G. Ercolino, P. Stelmachowski, G. Grzybek, A. Kotarba, and S. Specchia, “Optimization of Pd catalysts supported on Co3O4 for low-temperature lean combustion of residual methane,” Appl. Catal. B Environ., vol. 206, pp. 712–725, 2017.10.1016/j.apcatb.2017.01.055Search in Google Scholar
17. F. Kleitz, S. H. Choi, and R. Ryoo, “Cubic Ia3d large mesoporous silica: synthesis and replication to platinum nanowires, carbon nanorods and carbon nanotubes,” Chem. Commun., vol. 17, pp. 2136–2137, 2003.10.1039/b306504aSearch in Google Scholar PubMed
18. S. Riekeberg, J. Büttner, and J. Müller, “A carbon nanotube based temperature independent strain sensor on a flexible polymer,” In: Sensors IEEE, pp. 647–651, 2010.10.1109/ICSENS.2010.5690102Search in Google Scholar
19. J. Francl and W. D. Kingery, “Thermal Conductivity: IV. Apparatus for determining thermal conductivity by a comparative method: Pb, Al2O3, BeO, and MgO,” J. Am. Ceram. Soc., vol. 37, no. 2, pp. 80–84, 1954.10.1111/j.1551-2916.1954.tb20103.xSearch in Google Scholar
20. C. Robinson, and D. B. Smith, “The auto-ignition temperature of methane,” Journal of Hazardous Materials, vol. 8, pp. 199–203, 1984.10.1016/0304-3894(84)85001-3Search in Google Scholar
21. A. Alabdulkarem, A. Mortazavi, Y. Hwang, R. Radermacher, and P. Rogers, “Optimization of propane pre-cooled mixed refrigerant LNG plant,” Appl. Therm. Eng., vol. 31, no. 6–7, pp. 1091–1098, 2011.10.1016/j.applthermaleng.2010.12.003Search in Google Scholar
22. J. S. Lim, Q. N. Ho, J. Park, and B. G. Lee, “Measurement of vapor – liquid equilibria for the binary mixture of propane (R-290) + isobutane (R-600a),” J. Chem. Eng., vol. 10, pp. 192–198, 2004.10.1021/je030106kSearch in Google Scholar
23. A. Cavallini, E. Da Riva, D. Del Col, and V. Venezia, “Performance of a large capacity propane heat pump with low charge heat exchangers,” Int. J. Refrig., vol. 33, no. 2, pp. 242–250, 2010.10.1016/j.ijrefrig.2009.10.010Search in Google Scholar
24. K. A. Joudi, A. S. K. Mohammed, and M. K. Aljanabi, “Experimental and computer performance study of an automotive air conditioning system with alternative refrigerants,” Energ. Concers. Manage., vol. 44, pp. 2959–2976, 2003.10.1016/S0196-8904(03)00051-7Search in Google Scholar
25. S. Faramawy, T. Zaki, and A. A. Sakr, “Natural gas origin, composition, and processing: A review,” J. Nat. Gas Sci. Eng., vol. 34, pp. 34–54, 2016.10.1016/j.jngse.2016.06.030Search in Google Scholar
26. S. Kulinyi, D. Brandszajsz, and H. Amine, “Olfactory detection of methane, propane, butane and hexane using conventional transmitter norms,” Sensors and Actuators B: Chemical, vol. 112, pp. 286–292, 2005.10.1016/j.snb.2005.06.068Search in Google Scholar
27. NIST Chemistry WebBook: [Online]. Available: https://webbook.nist.gov/chemistry/.Search in Google Scholar
28. Vollhard: Organic Chemistry: Structure and Function, 2005.Search in Google Scholar
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